高考跟高__人参 癌症筛查

2024-05-08 17:09:09
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2024高考一轮复习知识点:高考数学必考点及重难点

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基本初等函数Ⅰ

函数的应用

空间几何体

点、直线和平面位置关系

空间向量与立体几何

直线与方程

圆与方程

圆锥曲线与方程

统计

概率

离散型随机变量的分布列

三角函数

三角函数的图象与性质

三角恒等变换

解三角形

平面向量

数列

不等式

常用逻辑用语

导数及其应用

复数

计数原理

坐标系与参数方程

中药农药残留量的快速筛查:一种方法同时测量人参147种农药残留

来 源:王嘉琦,金书含,高海云,孔凡字,辛国松,于 淼,綦 峥.QuECHERS-液相色谱-串联质谱法测定不同产地人参中147种农药残留 [J]. 中草药, 2023, 54(14):4662-4671.

人参是我国的名贵中药材,为五加科植物人参Panax ginseng C. A. Mey.的干燥根和根茎[1]。作为“百草之王”的人参,具有补气、固脱、生津、安神和益智的功效,可用于治疗气短喘促、心悸健忘、口渴多汗、食少无力及失血后引起的休克、虚脱[2]等症状,其药用价值显著。随着社会经济的发展及人们对药食同源理念的深入了解,人参不断地被开发应用到医药保健、美容食品、功能饮料乃至化工生产等各个领域[3]。如今,人参不仅仅体现了药用价值,在保健、化工、食品等方面的需求也在不断的上升,未来,人参产业的发展将会处于供不应求的状态,然而,全球需求的增加引起了人们对中药和中药成分安全性的担忧[4-5]。

近年来,生态环境的恶化与不适宜,以及主观上片面追求产量,在药材栽培过程中不当使用农药、化肥,硫磺熏蒸过度等不规范操作,导致药材品质低劣,严重危害消费者生命安全和健康,影响了中药材产业及中医药行业的可持续健康发展。刘昌孝院士在2018年的“中国药材品质升级战略论坛”上,提出中药质量关系民生健康,中药材质量是中药产业健康发展战略的基础,首次应用中药质量标志物这一新概念和核心理论,突破了中药质量控制的“卡脖子”技术,为保证中药质量奠定了重要基础[6],极大地推动了中药市场的繁荣发展。

人参的市场前景广阔,国际贸易量不断提升,在市场需求和利益的双重驱使下,参农在人参种植过程中会过度使用农药。中国是世界上历史最悠久、规模最大的人参生产国[7],但是在参类资源多样性及出口总数量上占据绝对优势的情况下,有调查显示,在2007—2015年,中国人参出口均价为42.77美元/kg,韩国人参出口均价为215.49美元/kg,参类均价韩国约为中国的5倍[8],造成这一结果的多种影响因素中,人参的农药残留因素不容忽视,可见其不仅影响了人参的质量安全,也成为了阻碍中国人参走向国际化的壁垒[9]。据《2020年中国人参行业分析报告-市场运营现状与未来规划分析》报道,我国人参产量总体呈现增长态势,2018年我国鲜人参产量约为48 750 t[10]。

农药的使用为人参产量的提升提供了不可或缺的作用,但与此同时,农药的不合理使用也给生态系统、人类健康、社会经济效益等方面带来了不同程度的危害[11]。农药是一类高效广谱的有机污染物,具有半衰期长、降解速度慢等缺点[12],受到农药污染的人参以及其他农产品在出口过程中受到了严重的限制,在经济方面造成了严重的损失,而且也直接削弱了我国人参及其衍生物产品在国际市场上的竞争力[13]。此外,农药残留还会引发各种疾病,如降低人类的机体免疫力、诱发长期慢性病症、引起肝脏病变、导致癌症以及基因突变等[14],因此,检测人参中的农药残留量尤为重要。

农药残留检测是一种痕量残留检测,分析工作者们一直致力于追寻更灵敏、更准确、更高效的检测方法。中药样品基质复杂多样,因此,对于其农药残留的检测方法要求则更高[15]。QuEChERs [快速(Quick)、简单(Easy)、廉价(Cheap)、有效(Effective)、可靠(Rugged)、安全(Safe)],是近年来国际上备受关注的一种用于农产品检测的快速样品前处理技术。该技术利用吸附剂填料与基质中的杂质相互作用吸附杂质,从而达到除杂净化的目的[16]。随着技术的不断优化改进,已经发展成为一种可依据基质特点和待测物性质自由组合的多农残检测模板,能同时对绝大多数农药残留进行高质量分析[17]。

近年来,QuEChERs在中药农药残留检测中的应用也日渐普及,如用QuEChERs提取包和净化管,建立了贝母类药材中53种农药残留GC-MS/MS测定[13]。在2020年,QuEChERS被《中国药典》收载,用于药材及饮片(植物类)中禁用农药多残留测定样品快速制备[1]。液相色谱法根据各化合物在两相中的分配系数不同达到分离的目的,具有分离效率高和分析速度快等优点。

本研究通过《中国药典》和《欧洲药典》国家禁用和限用农药名录,筛选出147种农药作为研究内容,采用QuEChERs-液相色谱-三重四极杆串联质谱法(QuEChERs-LC-MS/MS)检测人参中农药的残留量,以期为提高人参质量安全和推动人参进出口贸易提供参考。

方法与结果

人参收获期采集4个省份种植基地的6年生人参样品共计23批。其中,黑龙江省6批、吉林省7批、辽宁省7批、贵州省3批。各个基地人参分别采集15个样品,经哈尔滨商业大学药学院曲中原教授鉴定为五加科植物人参P. ginseng C. A. Mey.(园参)的干燥根。样品信息见表1。

不同产地人参样品具体检出情况见图3,共有6种农药被检出。其中,多菌灵在各产地人参中均有检出,检出率为100%。除黑龙江省外,其他3个省份均使用了双甲脒,检出率为43%;黑龙江省与吉林省和辽宁省的人参样品中均检出啶酰菌胺,检出率为60%;啶虫脒只在辽宁省桓仁县的人参样品中检测到,检出率为13%。除贵州省的人参样品外,其他3省的人参样品中均使用了嘧菌酯和苯醚甲环唑,检出率分别为78%、73%。

本研究在各产地23批次人参样品中共检出6种农药,其中多菌灵检出率最高,质量分数在0.95~39.64 mg/kg,其次是苯醚甲环唑和嘧菌酯,质量分数在0.72~10.28、0.28~6.12 mg/kg,啶酰菌胺在1.71~27.76 mg/kg,双甲脒在0.80~4.31 mg/kg,啶虫脒检出最少,检出量在6.37~26.26 mg/kg。《中国药典》2020年版中尚未规定干人参中相关农药的最大残留限量(maximum residue limit,MRL)标准,为提高人参质量安全和推动人参进出口贸易,本研究首次与《欧洲药典》中的清单进行接轨,《欧洲药典》规定干人参中苯醚甲环唑为20.0 mg/kg,多菌灵的MRL值为0.1 mg/kg,嘧菌酯为0.3 mg/kg,双甲脒为0.1 mg/kg,啶虫脒为0.05 mg/kg,啶酰菌胺尚未规定明确的MRL标准。本实验中各产地人参中农药残留量均符合《欧洲药典》标准。

讨论

我国人参产量、栽培面积均为世界之首,且主要分布在长白山林区,以吉林省为主产区[20],黑龙江省,辽宁省和贵州省也均有种植。吉林省的人参样品中农药残留主要为啶酰菌胺,黑龙江省的人参样品中农药残留主要为啶酰菌胺,辽宁省的人参样品中农药残留主要为啶虫脒,而贵州省的人参样品中农药残留主要为双甲脒和多灵菌。本研究选取4个省份产地的人参样本开展实验具有一定的代表性。双甲脒及多菌灵作为传统农药因其使用效果良好而被广泛使用,又或因长期使用产生抗药性而进行了不合理使用导致各产地农药残留量有差异性。新型农药中,啶虫脒概因杀虫效果次于双甲脒而使用范围较小,其他均为杀菌剂且各产地除贵州外,均为2~4种杀菌剂混合使用。

本研究通过《中国药典》和《欧洲药典》国家禁用和限用农药名录,共筛选出147种农药作为检测对象,其中6种农药有检出,但残留量均未超标,均在残留限量标准内。在人参所检出的这6种农药中,除了多菌灵和双甲脒,其余均是新型农药,新型农药与传统的有机氯、有机磷农药相比较,具有活性高、毒性小、每公顷用量小、环境相容性增加的特点,是由于传统农药耐药性的产生以及农药使用政策的限制等原因而投入使用的一类农药,但其不合理的使用也会影响人参中的农药残留量,且农药自身具有一定的毒性,在人体内积蓄会危害到个人生命健康。然而,农药使用是人参种植过程中不可缺少的环节,与此同时人参已成为药食同源农产品,今后人们对其利用将更加广泛。因此,开展人参中农药残留的研究和检测是十分必要的,本研究检测的人参中农药残留量虽未超标但仍需警示,建议相关部门仍要加强监督管理,培训参农在人参栽培过程中严格遵守农药使用规定。

实验建立了人参中147种农药残留量的测定方法(QuEChERS-LCMS/MS)。人参前处理过程中使用了QuEChERS方法,该方法能较好的去除杂质,降低样品对使用仪器的不良影响;在实验过程中,使用莠去津-D5作为内标物质,比较了2种提取溶剂以及基质效应对实验结果准确性的影响并进行了优化,通过配制基质标溶液校正的方式补偿了基质效应,避免了干扰物质对电离效率的影响,同时优化了质谱参数,最终建立了LC-MS/MS测定方法。该方法线性关系、精密度、稳定性、加标回收率、重复性良好,是一种科学可靠、稳定可行的农药残留量测定方法。

农药残留量是评估人参品质的重要依据,目前国内已知方法无法同时、准确、快速的测定样品中多种混合农药的残留量。本实验使用内标物质定量,提高了实验结果准确性和稳定性,同时LC-MS/MS方法排除了基质效应干扰,解决了因待测组分浓度低等因素引起的实验结果准确性问题。综上所述,本研究为人参药材在多种农药残留例行检测、品质评估等方面提供了一种高效可靠的检测方法,对人参及其它中药材中农药残留的监控检测以及人们的食用安全和身体健康具有积极意义,同时也为中国药典中人参农药检测项目的优化提供了可靠依据。本研究拓宽了《中国药典》中禁用和限用农药的清单,首次与《欧洲药典》中的清单进行接轨,为打破人参出口瓶颈进行了前瞻性研究,大大加速了人参出口的进程,推动中医药走向世界。

作者:piikee | 分类:肿瘤治疗方法 | 浏览:16 | 评论:0